Приготовление материалов

Приготовление материаловДля получения надежных результатов оказалось необходимым помещать вокруг ячейки титановый или циркониевый газопоглотитель. Заведомо ошибочные результаты, по-видимому, вызваны присутствием малых количеств кислородсодержащих газовых примесей в аргоновой атмосфере, окружающей элемент.

В этих элементах применяли электролиты: окись циркония — окись кальция, окись тория — окись кальция, окись тория — окись иттрия и окись тория — окись лантана. Растворы окиси тория явно превосходят растворы окиси циркония как по величине, так и по воспроизводимости значений.

Интересно отметить, что по мере повышения температуры растворов окись циркония — окись кальция э. д. с. сначала увеличивалась, а затем уменьшалась, и при охлаждении были получены более низкие значения э. д. с, чем при соответствующих температурах во время нагревания.

То же явление наблюдали и с электролитом ThojsYosOi. es толщиной 2 мм, но тот же электролит при толщине 10 мм дает воспроизводимые и гораздо более высокие значения э. д. с. Как и следовало ожидать, оказалось, что, помещая между этими электродами два последовательно соединенных электролита: один окись циркония — окись кальция, другой — окись тория — окись кальция, можно получить самые высокие значения э. д. с. Измерения, которые проводили с Ni — NiO и Fe — FeO или Си — Си20, были теми же самыми, независимо от того, использовалась в качестве электролита окись циркония или окись тория.

В экспериментах с электродами Ni — NiO + Си — Си20 нижний предел температуры, при котором успешно можно было проводить измерения, составлял 400° С (тогда как ранее этим пределом была температура около 700°С). Измерения проводили при помощи вибрационного электрометра с полным входным сопротивлением 1013 ом; ранее для этой цели использовали потенциометр.

Основное различие между этими системами и элементом Fe — FeO + Nb — NbO состоит в том, что среднее значение их кислородного потенциала значительно выше, а э. д. с. втрое ниже, чем у ниобиевого элемента.